过去的50年中，合成PAO一直是顶级润滑油配方中首选的基础油。酸催化烯烃聚合最初产于美国石油公司和德国IG化学工业集团。两家公司都使用了博克反应，并于1877年首次出样展示。

 首个通过使用酸性催化剂低聚或聚合线性a-烯烃（LAO）得出PAO的专利由海湾石油有限公司于1953年获得。埃克森美孚生产PAO始于20世纪60年代，引入PAO基础油作为润滑油配方则始于20世纪70年代。

20世纪90年代，基础油制造商开始开发茂金属制造PAO，发现所得到的成品没有PAO产品中普遍存在的异构化分支。这种新型的mPAO表现出了一些明显的优势。2009年，埃克森美孚公司开始大规模进行生产。

90年代中期，PAO需求超过了用于制造PAO的1-癸烯的可供应量，一些生产商采用混合LAO技术来生产PAO，以提升供应量。混合LAO技术提高了PAO供应链的灵活性，也为调整其特性提供了新的方法。自以后，其它石油生产商开始研发非癸烯基聚a烯烃产品。